L’application du principe de conservation de l’énergie à un système d’intérêt exige une connaissance des propriétés du système et de la façon dont ces propriétés se rapportent. Par conséquent, les relations entre les propriétés sont particulièrement pertinentes pour la thermodynamique et l’ingénierie. L’état d’un système fermé à l’équilibre est décrit par les valeurs de ses propriétés thermodynamiques. De l’observation de nombreux systèmes, il est connu que toutes ces propriétés ne sont pas indépendantes les unes des autres, et l’état ne peut être déterminé qu’en donnant les valeurs des propriétés qui sont indépendantes. Les valeurs de toutes les autres propriétés thermodynamiques peuvent être déterminées après la spécifiée de ce sous-ensemble indépendant.
Pour la plupart des applications d’ingénierie, nous nous intéressons au comportement des propriétés intensives et étendues des systèmes. Les systèmes des substances les plus courantes, comme l’eau, l’air ou un mélange uniforme de gaz non réactifs, sont particulièrement intéressants. Ces systèmes sont appelés systèmes compressibles simples. L’expérience montre que le modèle de système compressible simple est utile dans un large éventail d’applications d’ingénierie.
Par exemple, dans le cas d’un gaz, la température et d’autres biens intensifs, tels que le volume spécifique, pourraient être sélectionnés comme les deux propriétés indépendantes. Le principe de l’État stipule alors que la pression, l’énergie interne spécifique et toutes les autres propriétés intensives pertinentes pourraient être déterminées en tant que fonctions de T et v : p = p(T, v), u = u(T, v), etc. Les relations fonctionnelles entre les propriétés seraient développées à l’aide de données expérimentales et dépendraient de l’identité chimique des substances qui composent le système.
Par conséquent, pour une quantité donnée de substance contenue dans un système, la température, le volume et la pression ne sont pas des quantités indépendantes, mais sont reliés par un rapport de la manière générale
F (p, V, T) = 0
L’équation utilisée pour modéliser cette relation est appelée l’équation d’état.
Lecture supplémentaire sur l’équation d’état.
Substances pures
Cette section fait référence aux propriétés thermodynamiques de systèmes compressibles simples composés de substances pures. Une substance pure est une substance de composition chimique uniforme et immuable.
S’il vous plaît regarder la vidéo ci-dessous. Vidéo PVT
Cette vidéo traite des propriétés des substances compressibles pures et simples et des relations entre les propriétés de pression, le volume spécifique et la température. De l’expérience, nous apprendrons que la température et le volume spécifiques peuvent être considérés comme indépendants, et la pression déterminée en fonction de ces deux : p = p (T, v). Le graphique d’une telle fonction est une surface, la surface p-v-T.
Auto-évaluation
Une fois que vous avez vu la vidéo complète, vous pouvez être intéressé à vérifier si les concepts principaux sont clairs. Voici quelques questionnaires d’auto-évaluation. Si vous voulez vous souvenir de certains aspects spécifiques, vous pouvez regarder la vidéo coupée pour chaque niveau du questionnaire.
Vidéo Sections 1, 2, 3
Vidéo Sections 4, 5, 6
Vidéo Sections 7, 8
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Systèmes multi-composants (Mélanges)
Cependant, bon nombre des applications de la thermodynamique à l’ingénierie sont faites dans des systèmes où les gaz ou les liquides multi-composants connaissent des changements dans leur composition à la suite des processus de mélange ou de la séparation, en transférant des espèces d’une phase à l’autre, ou par une réaction chimique. Les propriétés de ces systèmes dépendent de la composition ainsi que de la température et de la pression.
Lorsqu’un équilibre entre les phases liquide et gazière (ou vapeur) est établi dans ces systèmes à composants multiples, l’équilibre dit de liquide vapeur est discuté.
Lecture supplémentaire sur l’équilibre liquide à vapeur.
Recherche
Ici, vous pouvez trouver quelques liens vers des articles de recherche sur les propriétés volumétriques des fluides.
Liquides, relation PVT
- High-Pressure Volumetric Properties of the Binary Mixtures (Di-isopropyl Ether + n-Heptane or Methylcyclohexane), M. Dakkach, G. Rubio-Pérez, F. E. M. Alaoui, N. Muñoz-Rujas, F. Aguilar, E. A. Montero, Journal of Chemical and Engineering Data, 65 (10): 4892-4904, 2020.
- (ρ, VE, T) Measurements of the Ternary Mixture (Dibutyl Ether + 1‑Heptanol + Heptane) at Temperatures up to 393.15 K and Pressures up to 140 MPa and Modeling Using the Peng−Robinson and PC-SAFT Equations of State, I. Abala, F. E. M. Alaoui, A. S. Eddine, F. Aguilar, N. Muñoz-Rujas, E. Montero, Journal of Chemical and Engineering Data, 64 (9): 3861-3873, 2019.
- Speed of sound, density and derivative properties of binary mixtures HFE-7500 + Diisopropyl ether under high pressure, N. Muñoz-Rujas, J. P. Bazile, F. Aguilar, G. Galliero, E. Montero, J. L. Daridon, Journal of Chemical Thermodynamics, 128: 19-33, 2019.
- High pressure density and speed of sound of hydrofluoroether fluid 1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-decafluoro-3-methoxy-4-(trifluoromethyl)-pentane (HFE-7300), N. Muñoz-Rujas, F. Aguilar, J.M. García-Alonso, E. A. Montero, Journal of Chemical Thermodynamics, 121: 1-7, 2018.
Gazes, relation PVT
- Accurate experimental (p, ρ, T) data of the (CO2 + O2) binary system for the development of models for CCS processes, Lozano-Martín, D., Akubue, G.U., Moreau, A., Tuma, D., Chamorro, C.R. Journal of Chemical Thermodynamics, 150: 106210, 2020.
- Accurate experimental (p, ρ, T) data of natural gas mixtures for the assessment of reference equations of state when dealing with hydrogen-enriched natural gas, Hernández-Gómez, R., Tuma, D., Lozano-Martín, D., Chamorro, C.R. International Journal of Hydrogen Energy, 43 (49): 21983-21998, 2018.
- Experimental determination of (p, ρ, T) data for binary mixtures of methane and helium, Hernández-Gómez, R., Tuma, D., Segovia, J.J., Chamorro, C.R. Journal of Chemical Thermodynamics, 96: 1-11, 2016.